不料: unexpectedly

例句：他已经找到了工作，不料家里出了事。

没想到: to one's surprise

例句：谁也没想到小王会和他结婚。

不料: 没想到，没有预先料到

没想到: 事先没有预料到

不料就是没想到，但是不料只用在后半句的开头，不能做谓语，没想到可以作谓语。