贵州新高考的志愿设置如下：

普通类本科批 ：设置96个院校专业组志愿，每个志愿包含1个院校和6个专业，考生可以填报多个这样的组合，因此最多可以填报96个学校96个专业。

普通类专科批：

同样设置96个院校专业组志愿，每个志愿包含1个院校和6个专业，考生可以填报多个这样的组合，因此最多可以填报96个学校96个专业。

提前批次

本科提前批次：

分为A段、B段和C段。

A段：只能填报1个院校和6个专业，可以服从调剂。

B段：可以填报1个院校和6个专业，不可以服从调剂。

C段：可以填报60个院校和60个专业，不可以服从调剂。

综上所述，贵州新高考的志愿数量至少为96个，具体设置如下：

普通类本科批：96个院校专业组志愿

普通类专科批：96个院校专业组志愿

提前批次A段：

1个院校志愿

提前批次B段：

1个院校志愿

提前批次C段：60个院校志愿