高考选科的命题工作主要 由教育部考试院和相关省级考试院负责。具体来说：

语数外三科：

这三个科目是统考科目，由 教育部考试院组织命题工作。

选考科目：

包括物理、化学、生物、政治、历史、地理等，这些科目由 相关省级考试院自主命题或联合命题。例如，河南省、云南省、四川省、陕西省、青海省等省份的选考科目试卷结构已经发布，供当地师生研究学习。

九省联考：

在九省联考中，语数外三大主科仍然由教育部统一命制，其他学科则由各省份各自命题。例如，辽宁省负责命制东北三省（吉林、黑龙江、辽宁）的选考科目，并且从2027年开始，所有学科将由教育部统一命题。

综上所述，高考选科的命题工作主要由国家教育考试中心和各省级考试院承担，其中统考科目由教育部考试院统一命题，选考科目则由各省级考试院自主命题或联合命题。