必须参加小高考的学生主要是普通高中二年级的学生。根据相关规定，小高考，即普通高中学业水平考试，主要面向高二年级学生，其成绩将作为高校录取的依据之一。尽管存在一些特殊情况，例如高三年级学生可能提前参加小高考，但这并不是普遍规则。此外，往届生和社会人员也可以报名参加合格性考试，但这通常不是必须的，具体取决于当地政策和个人选择。

需要注意的是，不同地区和学校可能会有不同的考试科目和要求，因此是否所有学生都必须参加小高考以及具体的考试科目要求可能因地区、学校和个人情况而有所不同。一些地区和学校可能会要求所有高中生都必须参加小高考，并且要求考试科目涵盖多个学科领域。

综上所述，虽然大部分情况下是普通高中二年级的学生必须参加小高考，但具体规定可能因地区和学校而异。因此，建议学生和家长咨询当地教育部门或学校，了解具体的政策和要求。