根据最新的数据， 南宁市在2024年参加高考的人数最多。具体数据如下：

南宁市：

今年参加全国高考统考的人数为6.17万人，相比2023年新增约0.58万人。

玉林市：

今年报名参加全国高考统考的人数为59,563人，比上年增加5,910人，排在广西第二。

柳州市：

今年报名参加全国高考统考考生为32,802人。

桂林市：

今年参加高考统考的人数为33,840人。

梧州市：

今年参加全国统考的人数为27,676人。

因此，综合以上数据，南宁市在2024年广西高考中人数最多，其次是玉林市、柳州市、桂林市和梧州市。