在高考英语中，确定定语从句中的关系词需要遵循以下步骤和原则：

识别先行词

先行词是定语从句所修饰的词、短语或句子。确定先行词是选择关系词的第一步。

例如：在句子“I decided that if I learned of a company that used a lot of plastic, I'd send...”中，先行词是“a company”。

确定关系词在从句中的作用

关系词在定语从句中可能充当主语、宾语、表语或定语。

主语或宾语：通常使用关系代词，如who, that, which。例如：“The book which is on the table is mine.”

状语：使用关系副词，如where, when, why。例如：“Go wherever you want.”

还原定语从句

将定语从句还原为完整句子，并添加必要的连接词。

例如：将“a company that used a lot of plastic”还原为“a company that used a lot of plastic is a company that I'm interested in.”

替换还原过程中添加的部分

用关系词替换还原过程中添加的部分，确保语法正确。

例如：将“a company that used a lot of plastic is a company that I'm interested in.”中的“that I'm interested in”替换为“which I'm interested in”。

注意特殊情况

当先行词是不定代词（如everything, anything, all, none等）或先行词被序数词、最高级修饰时，通常使用that引导定语从句。

当先行词被the only, the very, the just等词修饰时，也通常使用that引导定语从句。

通过以上步骤，可以系统地确定定语从句中的关系词。总结起来，关键是要准确识别先行词，明确关系词在从句中的作用，并通过还原和替换的方法来确定具体的关系词。