截至2025年，已有多个省会城市开始高考。具体如下：

浙江和 上海作为第一批试点省市，于2014年开始高考综合改革，并于2017年迎来了首批新高考考生。

北京、 天津、 山东和 海南作为第二批试点省市，于2017年启动高考综合改革，并在2020年迎来了首批“3+3”新高考考生。

河北、 辽宁、 江苏、 福建、 湖北、 湖南、 广东和 重庆作为第三批试点省市，于2018年开始高考综合改革，并于2021年执行新高考。

黑龙江、 甘肃、 吉林、 安徽、 江西、 贵州、 广西作为第四批试点省市，于2021年启动高考综合改革，并预计在2025年迎来首届新高考。

山西、 河南、 陕西、 内蒙古、 四川、 云南、 宁夏和 青海作为第五批试点省市，于2022年启动高考综合改革，并将在2025年迎来首届新高考。

因此，根据以上信息，所有这些省会城市都将在2025年开始执行新高考。