对于高三哥哥参加高考时的着装，以下是一些建议：

正式、庄重的服装

选择穿着正式、庄重的服装，如西装、衬衫、裤子等，这样可以展示出端庄、稳重的形象，同时避免过于花哨或暴露的衣物，以免影响考生的安静心态。

结合天气选择衣物

夏季：可以选择轻薄、透气的衣物，避免黑色或白色衣服，以免汗水渗透影响观感。

冬季：选择保暖又干净利落的衣物，保证身体舒适。

简约、整洁的款式

建议选择简约、整洁的服装，颜色以素色为主，避免过于鲜艳或刺眼的颜色，以免分散自己和考场上其他考生的注意力。

舒适的材质

建议穿棉质或其他吸汗材质的衣服，以保持凉爽和舒适，有利于舒缓情绪。

适当的配饰

可以搭配一块简约的手表、一双轻便的运动鞋和一只透明的文具袋，这些配饰既实用又不会分散注意力。

避免金属配件

考试期间不得携带通讯工具、涂改液等物品，因此需要选择适当的衣服来盛放这些物品，同时避免穿着带有金属拉链的衣服，以免在过安检门时发出刺耳的报警声。

自信的颜色和款式

选择能让自己感到自信和舒适的衣物，颜色上可以选择淡雅的色调，如浅蓝色、绿色等，这些颜色有助于平静心情，提升专注力。

综合以上建议，高三哥哥在高考时可以穿着一套深色的西装套装，内搭白色或浅蓝色的衬衫，搭配简约的领带和黑色的皮鞋。如果天气炎热，可以选择一件轻薄的外套，如卡其色或深蓝色的风衣。鞋子选择黑色的皮鞋，保持干净整洁。这样的穿着既符合高考的正式场合，又能保证考生的舒适度和自信。