高三学生做难题的最佳时间主要集中在 高三下学期，具体时间段如下：

高三下学期开始

进入高三下学期后，一轮复习基本结束，所有高考知识点内容既都学完又都复习完一遍，此时开始进入综合训练阶段，可以做一些高考真题，提高应试的针对性和准确性。

二轮复习之后

在二轮复习之后，隔一段时间做一次高考真题，这样可以更好地熟悉高考题型，清楚自己薄弱点和优势所在，为高考更好地拿到高分。

临近考试时

高三最后两个月，尤其是5月中到5月底，做题效果会比较好，因为此时临近考试，做的题目类型都是往年高考类型，总会有所经验，且记忆较为深刻。

具体时间段

早上六点到七点、上午八点到十点、晚上六点到八点和入睡前一个小时，这几个时间段头脑思维比较活跃，学习效率较高，适合学习一些难记忆但必须记忆的东西，如英语单词、数学公式、语文词句等。

建议

基础知识先行：虽然可以在高三开始时或一轮复习时开始做高考难度的题目，但基础知识的复习和巩固仍然非常重要，建议在高三上学期先打好基础。

合理安排时间：利用早晨和晚上的高效学习时间进行难题的训练，同时注意不要盲目题海战术，选择有意义的题目进行练习。

模拟考试：在一模考试之后，开始做套题，以便尽快熟悉高考题型，调整备考策略。

综上所述，高三学生应在高三下学期开始系统地做难题，结合个人的学习进度和生物钟，合理安排每天的学习时间，以达到最佳的学习效果。