高考化学中关于熔沸点的判断，主要依据物质的晶体类型和分子间作用力的大小。以下是具体的判断方法：

晶体类型判断

原子晶体：原子半径小，共价键短而强，熔沸点高。例如，金刚石和石墨。

离子晶体：离子半径小，离子电荷高，离子键强，熔沸点高。例如，$NaF$、$NaCl$、$MgCl_2$。

金属晶体：原子半径小，金属键强，熔沸点高。例如，锂、钾、铯、铝、钠。

分子晶体：分子量越大，分子间范德华力越强，熔沸点越高。例如，$C_1H_4$（甲烷）< $C_5H_{12}$（戊烷）。存在氢键时，熔沸点更高，例如，$HF$、$HBr$、$HCl$、$H_2O$。

分子间作用力判断

分子量：分子量越大，分子间范德华力越强，熔沸点越高。例如，正构烷烃分子量越大，熔沸点越高。

氢键：存在氢键的物质熔沸点更高，氢键越多，沸点越高。例如，$H_2O$、$HF$、$NH_3$。

极性：极性分子间的偶极矩大，分子间作用力强，熔沸点高。例如，卤代烷烃、醇类、酸类。

结构：直链分子比支链分子熔沸点高，支链越多，分子间作用力越小，熔沸点越低。例如，正丁烷 >

异丁烷。

其他因素

外部压强：外界压强越低，沸点越低。例如，减压可降低沸点。

晶体纯度：晶体纯物质有固定熔点，不纯物质凝固点与成分有关。

通过以上方法，可以较为准确地判断出不同物质在高考化学中的熔沸点高低。建议同学们在复习过程中，加强对晶体类型和分子间作用力的理解，并通过大量练习来巩固这些知识。