走单招后不能参加高考的原因主要有以下几点：

录取后资格确定：

一旦学生被单招学校录取，他们的录取资格就已经被确定，学校会将学生的资料传给教育局，教育局会取消该考生的高考资格，因此考生无法再参加高考。

违反相关规定：

参加单招并被录取的学生如果仍然选择参加高考，这将违反教育部的相关规定，可能导致学生无法顺利毕业或获得相应的学位证书。

学籍问题：

一旦被单招学校录取，学生的学籍已经在该学校，无法再参加高考报名和考试。

招生流程：

单招通常在高考前完成录取，被录取的学生不能再参加后续的高考统招流程。

综上所述，走单招后不能参加高考是因为一旦被录取，学生的录取资格、学籍以及后续的招生流程都已经被确定，无法再参加高考统招流程。因此，学生在选择是否参加单招时，需要慎重考虑自己的职业规划和发展方向。