高三学生原则上在 第一学期结束之前可以办理休学手续，而 高三第二学期原则上不允许休学。具体办理时间通常在每学期开学后的第一周内进行，休学期限原则上为一年，特殊情况下可以适当延长，但累计不得超过两年。休学期间，学生保留学籍，但不计入在校学习时间。

需要注意的是，休学需要由学生及其监护人提出书面申请，并经过学校审核同意后，通过电子学籍系统报学籍主管部门登记。复学时，学校应及时办理相关手续。此外，休学条件通常包括身体或心理健康原因、家庭经济情况、不可抗拒的原因等，并需要提供相应的证明材料。

综上所述，高三学生在第一学期结束之前可以申请休学，但第二学期原则上不允许休学。具体办理时间和条件需根据所在学校的在校学生管理规定和当地教育部门的要求进行。