查询高考自愿单号（应为高考志愿单号）有多种方法，以下是一些建议的查询途径：

通过学校查询

在校学生：可以联系学校的学籍管理科，提供个人资料进行查询。

应届毕业生：档案可能寄回户籍所在地的人才市场或工作单位所在地的人才市场，可以通过电话或持身份证件去查询。

通过EMS邮寄单号查询

学校在寄出档案后会留下EMS邮寄单号，可以找到学校询问或查看EMS邮寄单号，然后在EMS官网上输入邮寄单号查询。

通过官方网站查询

可以登录学校官方网站，找到查询档案编号的入口，输入身份证号码和初始密码等信息进行查询。

对于应届毕业生，可以登录招生考试信息网，输入考生报名号、准考证号、身份证号等信息进行查询。

通过电话查询

可以拨打快递公司的客服电话，提供相关信息（如姓名、手机号等）来查找快递单号。

通过人才市场查询

如果工作单位较小，档案可能寄存在当地的人才市场，可以通过打电话或登录人才市场网站查询。

使用支付宝或其他查询类App

可以尝试在支付宝或其他查询类应用程序中输入快递单号进行查询，这些平台通常提供便捷的物流信息查询服务。

关注国务院客户端小程序

国务院客户端小程序也提供了查询高考录取通知书物流信息的功能，可以输入准考证号或快递单号来获取配送信息。

建议选择最便捷的查询方式，如直接联系学校或登录官方网站，以快速获取高考档案单号。