如果老师在高考当天辞职，以下是一些建议：

提前通知

尽量提前告知学校自己的辞职意向，以便学校有时间安排相关事宜，如交接工作、调整课程等。

协商解决

与学校协商，明确高考奖金的发放情况。根据相关法律规定和实际情况，高考奖金通常应由在职教师发放，离职教师可能不再享有此待遇。

证据搜集

如果学校拒绝支付高考奖金或其他相关福利，建议搜集相关证据，如劳动合同、工资条、工作证明等，以便在必要时进行维权。

劳动纠纷处理

如果协商不成，可以考虑向当地劳动局投诉或申请劳动仲裁，寻求法律途径解决问题。

档案转移

辞职后，需要及时办理档案转移手续。一般公立学校的教师档案由教育局统一保管，辞职后需到新学校所属教育局发调档函，到原教育局调转档案。

五险一金转移

办理离职手续时，需解除与学校的劳动关系，并办理五险一金的转移手续。具体流程包括带身份证、离职证明等相关材料到原单位办理提取公积金等手续。

保持冷静

高考期间辞职可能会带来一些压力和不确定性，建议保持冷静，妥善处理好辞职相关事宜，以免影响学生和自己的未来。

总之，老师在高考当天辞职需要提前通知学校，协商解决相关事宜，并在必要时寻求法律帮助。同时，及时办理档案和五险一金的转移手续，确保自己的权益不受影响。