大一新生想要参加高考，实际上是不可能的，因为他们已经完成了高考并被大学录取。一旦进入大学，学生应当专注于完成大学学业，而不是回头参加高考。如果学生有意愿退学并重新参加高考，他们需要遵循以下步骤：

退学：

首先需要与希望再次就读的高中取得联系，征得其同意接受；办理大学退学手续，特别要注意档案接受地填写上述的高中。

准备高考：

退学后，学生需要重新准备高考。这包括了解报名时间和相关要求、准备报名材料、填写报名表格、提交报名材料、交付报名费以及选择志愿等。

参加高考：

完成所有报名步骤后，学生可以参加高考。

建议学生在做出决定之前仔细考虑，因为退学并重新参加高考是一个重大的决定，可能会影响学生的未来教育和职业道路。