如果您已经办理了离校手续，想要参加高考，需要按照以下步骤操作：

确认学籍状态

如果您已经被高校录取但未报到入学，您需要提供录取院校出具的未报到证明。

如果您已经报到入学，您需要提供退学证明或已注销高校学籍。

准备报名材料

根据上述要求，准备好所有必要的证明材料，包括但不限于未报到证明、退学证明、已注销高校学籍、录取通知书、准考证和完整的纸介质档案等。

参加高考报名

在规定的时间内，到当地教育考试院或指定的报名点参加高考报名。

提交所有准备好的报名材料，并缴纳相应的报名费用。

参加高考

在高考考试期间，按照准考证上的时间和地点参加考试。

建议您提前咨询当地教育考试院或相关高校，了解具体的报名流程和所需材料，以确保报名过程顺利进行。