全国高考中难度相对最大的试卷是全国乙卷（全国一卷）。全国乙卷主要面向东部和中部地区，包括河南、陕西、山西、江西、宁夏等12个省市。如果难度满分为十分的话，全国乙卷的高考难度可以达到6.25分左右，而全国甲卷的难度一般在5.25分左右。可以认为全国乙卷是全国高考中难度最大的试卷。

具体来说，全国乙卷（全国一卷）的难度系数最大，其次是全国二卷（全国甲卷），最后为全国三卷（全国丙卷）。全国乙卷主要面向的省份包括河南、河北、山东、山西等人口众多且竞争激烈的省份，这些省份的教育资源相对匮乏，导致高考竞争非常激烈。

此外，有些观点认为，全国一卷的难度较大，尤其是河南、广东、广西等地，这些省份的高考难度被评为6.25分，而全国甲卷的难度一般在5.25分左右。

综合以上信息，可以得出结论： 全国高考最难的卷子是全国乙卷（全国一卷）。