书写电极方程式是电化学中的一个重要技能，主要涉及以下几个步骤：

确定原电池或电解池的正负极

在原电池中，通常较活泼的金属作负极，发生氧化反应；较不活泼的金属或石墨等作正极，发生还原反应。

在电解池中，阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。

判断反应物和生成物

根据电池的总反应或题目给出的信息，确定正负极上的反应物和生成物。

写出电极反应方程式

负极反应：负极发生氧化反应，失去电子。例如，在Mg-Al-NaOH原电池中，铝失去电子生成铝离子：

$$2Al - 6e^- + 8OH^- = 2AlO_2^- + 4H_2O$$

正极反应：正极发生还原反应，得到电子。例如，在上述电池中，水得到电子生成氢气和氢氧根离子：

$$6H_2O + 6e^- = 3H_2 + 6OH^-$$

配平电极反应方程式

电荷守恒：确保电极反应式左右两边的电荷总数相等。

原子守恒：确保反应物和生成物的原子数目相等。

将两个电极反应式相加得到总反应

将负极反应式和正极反应式相加，消去电子，得到电池的总反应方程式。例如：

$$2Al + 2OH^- + 6H_2O = 2NaAlO_2 + 3H_2$$

示例

原电池示例

将Mg条、Al条平行插入一定浓度的NaOH溶液中，用导线连接成原电池，写出此原电池工作时的电极反应方程式。

确定正负极

Al比Mg活泼，但在NaOH溶液中，Al与OH^-反应更剧烈，因此Al为负极，Mg为正极。

写出电极反应方程式

负极：

$$2Al - 6e^- + 8OH^- = 2AlO_2^- + 4H_2O$$

正极：

$$6H_2O + 6e^- = 3H_2 + 6OH^-$$

总反应

将两个电极反应式相加：

$$2Al + 2OH^- + 6H_2O = 2NaAlO_2 + 3H_2$$

电解池示例

电解氯化铜溶液，写出阳极和阴极的电极反应方程式。

确定阳极和阴极

阳极：Cl-放电，生成Cl2。

阴极：Cu2+放电，生成Cu。

写出电极反应方程式

阳极：

$$2Cl^- - 2e^- = Cl_2$$

阴极：

$$Cu^{2+} + 2e^- = Cu$$

总反应

将两个电极反应式相加：

$$Cu^{2+} + 2Cl^- = Cu + Cl_2$$

通过以上步骤，可以系统地书写出电极方程式。关键在于准确判断正负极、识别反应物和生成物，并遵循电荷守恒和原子守恒的原则进行配平。