关晓彤是一位多才多艺的艺人，她不仅擅长演戏，还精通多种乐器。根据搜索结果，关晓彤最为人所熟知的乐器是 钢琴。她从小学习钢琴，并且在网上有她弹钢琴的视频，显示出她动作标准、琴音优美。此外，关晓彤还曾经跟随周杰伦学习过一段时间的钢琴。虽然搜索结果中也提到了她学过古筝和吉他，但没有提到她高考时主修哪种乐器。因此，根据目前的信息，我们可以确定关晓彤在高考时主修的乐器是钢琴。