当哥哥参加高考时，妹妹可以表达以下几种祝福：

祝福顺利

"祝哥哥高考顺利，取得好成绩，实现自己的梦想和目标!"

鼓励坚持

"哥哥，高考是一场马拉松，你的坚持和努力一定会换来成功的。加油!"

肯定付出

"因为向往蓝天，白云才会不断追随；因为向往森林，鸟儿才会努力飞翔；因为向往大海，鱼儿才会拼命游动；因为向往梦想，学习才会努力向前。大学新生活即将开始，为了自己的梦想，加油!"

祝贺成功

"恭喜哥哥升学成功!你的努力和付出终于得到了回报，愿你的大学生活充满精彩，前程似锦!"

美好祝愿

"愿你在知识的海洋中畅游，收获满满的成就。哥哥，升学快乐!愿你在大学的舞台上继续绽放光芒，成为更优秀的自己。"

鼓励面对挑战

"高考在即，请记住我最真挚的祝愿：心，永远向往着未来，爱，永远与你同在!有追求就有崭新的明天，有美梦就有人生的精彩!"

激励前行

"十年寒窗苦读，换来今朝的金榜题名。在这个喜庆的日子里，我祝愿你从此点亮自己的梦想，学业稳步上升，幸福和快乐常相伴!愿你的明天更美好!"

这些祝福语既表达了对哥哥的鼓励和支持，又体现了对他的美好期望和祝福。妹妹可以根据自己的情感和哥哥的个性选择合适的祝福语。