在3+1+2组合中，最先考完高考的是选择化学和地理的学生。具体考试安排如下：

第一天

上午：语文

下午：数学

第二天

上午：物理/历史

下午：英语

第三天

上午：化学

下午：地理

晚上：政治、生物（这两科的具体考试时间未明确说明，但通常会在第三天进行）

因此，选择化学和地理的学生在第三天的中午就会结束自己的高考。