郑州市在2024年河南省高考中表现突出，有99人录取清华大学和北京大学，排名第一。此外，郑州市拥有多所知名高中，如郑州外国语学校、郑州市第一中学和河南省实验中学等，这些学校在历年高考中均表现优异，囊括了郑州市的文理科状元。

综合以上信息，可以得出以下结论：

郑州市 在清华大学和北京大学录取人数上遥遥领先，具有明显优势。

信阳市 近年来高考成绩持续优异，表现突出，尤其是光山二高的表现令人瞩目。

南阳市 和 周口市 在2024年高考中表现也非常出色，分别有45人和63人录取清华大学和北京大学。

因此，河南省高考最厉害的城市可以认为是 郑州市 ，但 信阳市 和 南阳市 、 周口市 也各有其优势，表现非常出色。