河南省 在高考报考人数方面位居全国第一。以下是具体的信息：

2023年数据 ：河南省在2023年有131万人报名参加高考，这个数字远超其他省份。

2022年数据 ：河南省在2022年有125万人报名参加高考，同样位居全国第一。

人口基数 ：河南省是中国人口最稠密的省份之一，总人口数量已经过亿，这为其高考报名人数众多提供了基础。

综合以上数据，可以确定河南省是高考报考人数最多的省份。