高考人数最多的城市是 河南省 。以下是近几年的相关数据：

2021年 ：河南省考生总数超过了125万人，遥遥领先于其他地区。

2022年 ：河南省考生人数依然最多，超过125万人。

2023年 ：河南省高考人数最多，为125万人，山东省紧随其后，有86.7万人，四川省为77万人。

此外，根据教育部发布的数据，河南省在2020年和2023年的高考报名人数均位居全国第一。2020年，河南省的高考报名总人数达到28.2万人，占全省的21.14%。到了2023年，河南省的高考人数更是达到了125万人，全国第一。

因此，综合以上数据，可以确定河南省的高考人数最多，且这一优势在近几年得以保持。