要开具贵州异地高考证明，您需要准备以下材料：

身份证和户口簿 ：所有考生，无论是应届生还是往届生，都需要提供有效的身份证和户口簿，并确保身份证信息与户口簿一致。

高中毕业证或结业证 ：往届生需要提供高中毕业证或结业证，以证明其具备高中学历。如果这两个证件都没有，则需要开具学历证明。

个人照片 ：考生需要按照高考报名系统的要求准备个人照片。

居住证或社保/医保证明 ：异地考生需提供居住证，或者在报考地近三个月的社保或医保证明，以证明其在报考地有合法稳定的居住和就业。

学籍或学历证明 ：异地考生还需提供学籍或学历证明，以证明其具备高中学历或同等学力。

异地考试承诺书 ：部分地区可能要求异地考生填写异地考试承诺书，承诺在报考地参加高考并遵守相关规定。

其他可能需要的证明材料 ：如家庭关系证明、居住证明等。

具体步骤如下：

收集材料 ：准备好上述所有材料。

学校证明 ：如果考生是在校学生，需要所在学校出具相关证明，并加盖学校公章。如果是往届生或未就业，需要提供学籍证明或学历证明。

教育行政部门证明 ：县级教育行政部门教育科（或中招办、会考办）出具证明，并加盖公章。

提交审核 ：将所有材料提交到异地高考投档所在地的教育部门进行审核。

请注意，不同地区可能有不同的具体要求和流程，建议提前咨询当地教育部门或学校，确保所有材料齐全且符合要求。