南京高考志愿书可以通过以下途径购买：

当地书店：

如新华书店、三联书店等，这些书店通常会销售高考相关的指导书籍和资料。

网上书城：

如京东、当当、天猫等电商平台，这些平台上也有大量的高考志愿相关书籍供考生和家长选择。

学校招生办：

部分学校会统一订购高考志愿相关书籍，考生可以直接联系学校的招生办公室进行咨询和购买。

升学机构：

如前程扬子生涯规划等，这些机构提供专业的生涯规划和高考志愿填报服务，可能会提供书籍购买或相关咨询服务。

建议考生和家长在购买高考志愿书时，可以先在书店或网上书城查找并对比不同书籍的内容和价格，选择最适合自己的资料。同时，也可以考虑咨询专业的升学机构，以获得更为全面和专业的指导。